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IBIOTEC®技术溶剂用于降低HSE风险
Edition du : 03/11/2023 15:44

存储

(强制存储与否)

存储

 

法律背景

 

强制存储与否,受到两项法规约束:

  • 劳动法,R4412条款,适用于标记化学品的化学风险预防。
  • 环境工业设施许可证法(ICPE,即1976年7月19日颁布的法律,明确规定:“任何可能导致水或土壤污染的液体储存必须与其存储容量相关联”。

污染风险

请参考有关水和土壤污染的章节。

 

寻找无需强制存储的脱脂剂

请参考寻找适用于特定应用的制造商的章节。

 

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碳足迹® 

符合ISO 14000和ISO 14040标准的碳足迹评估

 

 

 

由法国环境与能源管理局(ADEME)注册的商标和标识。

碳足迹是指产品上市前整个生产周期的排放量核算,或活动现场直接或间接排放量的核算。应考虑包括人力资源的排放,如收集、研磨、酯化、制造、运输和废物管理在内。这需要对ISO 14040规定的产品生命周期有深入的了解。该评估是根据已经生效的ISO 14064规范进行的。

 

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溶剂管理计划

溶剂管理计划

 

法律背景

 

-溶剂管理计划(PGS是对设施中溶剂的物料输入/输出进行的一种核算。在这里,“设施”指的是一个工业场地。其目标是评估有机挥发性化合物(COV)的总排放量(管道排放和扩散排放),以验证是否符合排放限值。

反应剂和燃料不计入PGS。用作燃料的溶剂以及工业废物都被计算在内。

 

-根据199822日的法令28/1条款(2000529日法令第3条款)规定

“每年消耗一吨以上溶剂的设施经营者必须制定溶剂管理计划(PGS)。此计划应提交给受监管的设施检查机构。”

如果该装置每年的溶剂消耗量超过30吨,那么经营者必须每年向列入受监管的设施检查机构报告溶剂管理计划,并通报采取的措施以减少溶剂消耗。

 

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挥发性有机化合物(COV)(排放)

挥发性有机化合物(COV)的减排

 

法律背景

 

目前,法国有关减少COV排放的法规适用于2015年6月1日的ICPE规定。适用于编号4330的工业企业必须制定溶剂管理计划(PGS)以减少其COV排放。因此,该规定适用于所有储存或使用1吨以上易燃溶剂的工业公司。

这适用于所有储存或使用超过1吨易燃溶剂的工业公司。

 

挥发性有机化合物(COV)的定义

COV是指那些可以以气态形式存在于大气中,对动植物或自然环境产生直接或间接影响的化合物。

甲烷不被视为COV,因为它对健康没有直接影响。所以,COV这个术语应该更准确地称为COVNM(非甲烷挥发性有机化合物)。不过,甲烷仍然是一种温室气体。

因此,在常规温度和压力条件下以气态形式存在或容易蒸发的任何有机物质或混合物,在使用时都被视为COV。因此,如果溶剂在293 15K20°C)的温度下具有大于0.01千帕的蒸汽压,要格外受到关注。

备注:丁烷和丙烷的混合物,用作喷雾剂中的推进剂,被视为挥发性有机化合物(COV)。 

出于这些不同原因,法国于2015年7月对易燃溶剂(≤ 60°C)或含有丁烷-丙烷的喷雾剂的储存和使用量设置了更严格的定量门槛。

 

 

// 请参阅消防安全章节 - 易燃液体部分 //

 

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可生物降解性

工业环境中的溶剂、脱脂剂和清洁产品的生物降解性

 

可生物降解性是指一种化合物或产品被生物有机体(如细菌、真菌、藻类)在适宜的环境条件下(如光照、湿度、氧气)分解的能力,以及所需的时间来实现这种生物降解过程。

100%可生物降解”的商业宣传论点,如果没有可驳斥的依据,可能会具有误导性,因为它没有提供任何与时间相关的信息。

例如,厕纸需要2周到1个月才能分解,苹果核需要1到5个月,香烟烟蒂需要1到5年,普通塑料袋需要450年,而铀238需要45亿年才能完全降解。

因此,一个产品的生物降解百分比也依赖于时间因素。

尽管对于大众消费品,如塑料袋、包装、清洁剂、洗涤剂等,法规和标准已经非常明确,但对于专业用途的产品,特别是溶剂等,存在多种分析和特性表征方法。

 

初级生物降解性

CEC L 33 T 82法规规定的初级生物降解性。最初,这种测试方法是为润滑剂开发的,但它是一个有效的指标,可以与其他方法的结果互相印证,而且也适用于溶剂。溶剂不仅仅被用作脱脂剂,有时也被用作润滑剂,特别是在电火花加工、冲孔、冲压和金属片切割等领域操作人员使用挥发性流体时。

初级生物降解性,定义了在25°C条件下经过21天后的生物降解百分比。

 

易于生物降解

这个方法是基于OCDE 301 A测试标准建立的,该标准对应ISO 7827标准。

还遵循OCDE 310 A标准,

用于确定在28天后的化学需氧量(COD)消失和生物降解百分比。

 

易于生物降解和终极生物降解

根据OCDE 310 C标准建立的这种方法,也被称为MITI测试修改版。

其定义了在28天内的生物降解百分比,以及实现100%生物降解所需的天数。

根据所采用的方法以及当前由经济合作与发展组织(OCDE)推荐的分析方法,具有超过80%的降解率的溶剂可以被称为具有生物降解性、易生物降解性或完全生物降解性。

在工业和水土污染方面,法国地方环境与能源管理局(DREAL)已经明确定义了监管背景。简而言之, 

这意味着“污染者将付出代价”。如果DREAL在受监管的设施进行检查,那么在事故发生后,他们也有权要求对任何设施进行检查。

 

WGK等级制度

这一等级制度在德国应用,其简便性备受认可。

它对所有物质进行了分类和排名。包含这种物质的所有产品,无论数量如何,都属于相同的等级。

这个等级制度分为3个等级。

WGK类别1对水质存在轻度危险性

WGK类别2存在危险性

WGK类别3对水质存在非常大的危险

 

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FDS

(化学品安全数据表)

 

法律背景

 

FDS适用于所有化学物质、混合物或化学制品的数据表。由溶剂和脱脂剂的制造商或分销商制作,并面向用户、职业医生、雇主、雇员、职业安全预防员以及CHSCT(工作场所卫生、安全和条件委员会)的成员。必须符合2006年12月18日颁布的REACH(注册、评估、授权和限制化学品)法规CEE 1927/2006和2017/776 CE-GHS法规下的ATP.10 CLP法规。

任何FDS的编辑或传输日期早于2015年6月1日的都不符合法规要求。此外,FDS必须进行管理,也就是说,必须将涉及法规变更或产品本身的任何修改通知给用户。

 

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全球变暖潜能值(PRP GWP)是衡量化学物质对地球气候影响的指标。

F-Gaz法规

 

2014416日颁布的欧盟517/2014法规,涉及温室气体(F-Gaz)的禁令,禁止使用和排放具有高于150的全球变暖潜能值(PRP)的气体到大气中。

这一禁令已生效。

第22次联合国气候变化大会(COP 22)决定很快禁止所有HFC,包括HFC 152 A。我们保证我们的喷雾剂不含具有高PRP的推进剂。

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生物富集 生物浓缩 

工业脱脂溶剂的生物富集

  

生物富集或生物浓缩指的是包括动物(甲壳类动物)在内的生物有机体吸收和在它们的身体的全部或部分部位集中某些化学物质的能力。

它与生物降解不同,但却是影响生物降解的一个因素。生物富集越低,生物降解就越快。

 

ASTM E 1688标准定义了沉积物中的生物富集。

在生态毒理学中,Log KOW(log P)的测量,即辛醇/水分配系数,被广泛参考。

它反映了分子在生物体膜中富集的趋势;如果这个值很高,生物富集的风险就很大。

具有Log KOW值低于3的溶剂将被视为具有低生物富集性。

 

Log P的测量也用于确定药物的持久性,包括用于人类麻醉的药物。

 

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消耗臭氧潜能值

PDO ODP

消耗臭氧潜能值(ODP)适用于专业用途的溶剂和脱脂剂。

 

 

 

溶剂或气体的臭氧层耗竭潜力是指该化合物对高空中的臭氧层所造成的破坏。

虽然卤代烷烃如氯氟烃(CFC)或某些氢氯氟烃(HCFC)多年来已被禁止使用,但脱脂剂中仍然可能含有溴代丙烷(n-propyl bromide- nPB),它在蒸汽脱脂和冷洗脱脂剂中可以单独使用或混合使用。该化合物的PDO为0.027,因此尚未被禁止使用。参考值R 11或CFC 11 PDO=1。

 

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水和土壤污染。

工业溶剂和脱脂剂对水和土壤造成污染的风险

  

所有工业机构,无论是储存、使用、处理还是分销易燃或有毒的化学品,都涉及到水和土壤污染的风险。

水(地下水位、河道、卫生网络)或土壤的污染可能源于故意排放(特别是现场侵入、意外排放、泄漏的情况下)、火灾或爆炸引发的灾难。

 

在火灾或爆炸事故中,不幸的是,这种情况相对较常见,可能出现不同类型的事故,包括:

  • -火灾,伴随有毒烟雾和热辐射;
  • -无限制蒸汽云爆炸(UVCE,即非封闭的可燃蒸汽云爆炸;
  • -沸腾液体膨胀蒸汽爆炸(BLEVE,通常涉及由于温度和压力升高而导致的储罐爆炸;
  • -翻罐现象(BOLL OVER,当储罐中存在水膜并在受热时发生;
  • -连锁效应,即一个事故引发一个或多个其他事故。

因此,在发生事故后,水和土壤污染是极有可能的。如果机构根据法规规定,需要进行报告或获得授权,那么它将受到DREAL的定期检查。

 

DREAL被视为水资源管理部门。这一部门确保法国环境法典第L 210条的规定得以遵守,该规定指出“水是国家的共同财富”。1993年3月29日颁布的93-743法令确定了所有受规定或授权管辖的工业操作和活动的分类。2015年5月11日颁布的SEVESO III法令将新的报告门槛设定为1吨易燃液体(有关消防安全方面的详细信息,请参考消防安全方面的内容)。

 

在脱脂剂的背景下,包含金属类似物、重金属、某些含苯或多环芳烃的烃类化合物以及含有卤素(氯、氟、溴)的物质或制剂被认为对水和土壤污染方面最具危险性。

 

无论污染的起因或原因如何,土壤污染的法规都非常简单,基于“污染者必须承担责任”的原则。尽管现代分析手段极大地简化了土壤分析,但土壤净化的成本可能非常巨大。

 

每年法国都会进行大约30,000次定期检查。DDT、水资源管理机构、ONEMA(国家水资源与水生态办公室),以及警察和市长都有权力查明水和土壤污染方面的违法行为。

 

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工业废物

工业废物管理的法定义务

专业用途的溶剂和脱脂剂

  

环境部的指导性框架法案2008/98/CE规定了工业废物管理的主要目标以及行动的优先次序。

 

  1. 废物预防
  2. 再利用
  3. 回收
  4. 资源化
  5. 处理(焚烧)
  6. 废物最终处理管理

 

“每个工业废物的生产者或持有者都在法律面前对其废物负责,对其废物的收集、运输、处置或回收条件负责。这是生产者或持有者的责任原则,他们必须能够证明其废物的最终去向以及废物的处理方式。”

 

工业废物的分类在环境法典 R 541-7 到 R 541-11 和附件 R 541-8 中有一个六位数的编码,该编码是一致的。

 

这个分类已经进行了更新,以与CLP法规保持一致,并自2015年6月1日起生效。

 

CLP法规定义了危险类别,不仅适用于物质和制剂,还适用于废物,这取决于废物所包含的所有成分。如果产品被分类为危险品,那么废物也被分类为危险品,并需要发放废物跟踪单(BSD。废物必须由认可的处理中心接收。

 

与工业废物相关的ICPE分类是不同的。

- 4000类涉及储存和储存数量

- 3000类涉及废物本身(IED类别)

- 2700类涉及活动

 

工业废物是由溶剂、脱脂剂和清洁剂的使用产生的,其分类如下:

070 101 水性清洁剂

070 103 卤代溶剂(氯、溴、氟)

070 104 非卤代溶剂

160 504 曾包含溶剂、脱脂剂或清洁剂的压力容器(喷雾器)

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喷雾器推进剂

特殊情况下的气溶胶溶剂

压力容器

 

溶剂作为脱脂剂、清洁剂、脱粒剂、脱污剂、刹车清洁剂和吹气工具的使用时,还必须考虑其中含有的推进气体对环境的影响。

 

气溶胶推进气体

异丁烷                  

由于其沸点为-11.7°C,异丁烷仍然广泛使用,而不使用丁烷-丙烷。例如,我们再也找不到用于便携式露营炉的燃气气溶胶。在韩国完成包装的Butagaz气溶胶已经在我们商店中下架了。

 

丁烷-丙烷     

丙烷的沸点为-44°C,因此通常与丁烷混合使用,其沸点为0°C

 

优点:容易获得,成本较低(BP混合物是专门用于此应用的气体,特别经过除臭处理)。

气溶胶中有大量的气体储备。


在大多数产品中具有良好的溶解性。


内部压力较低(2.5巴),可以使用成本较低的12巴容器。

产品活性与推进气体的比例极低。

 

缺点:闪点极低(-58°C),极易燃。

已确定为挥发性有机化合物(COV)。

存储受到限制,不能大量存储。适用于新的SEVESO 3法规,

ICPE规定的4320/4321条款。

禁止在大型超市或建材超市存储。未来可能会有专门的PS法规。

保险费过高,是火灾的主要原因之一(通常与操作和搬运有关)。

丁烷-丙烷还可能在毒理学上产生健康风险;它可能通过与蛋白质或核酸发生反应,产生各种有害的代谢物,这些代谢物可能在人体器官中传播。

 

氯氟烃(CFC/氢氯氟碳化物(HCFC/氢氟碳化合物(HFC        

1995年颁布了氯氟烃(CFC)生产禁令。

之后,氢氯氟碳化物(HCFC)的禁令于2007年开始实施,虽然部分HCFC消耗臭氧潜能值(ODP)较低,但仍具有较高的全球变暖潜能值(PRP)。

这些气体逐渐被氢氟碳化合物(HFC)取代,主要是HFC 134A,其沸点为-25°C,且不易燃。

2014年4月16日颁布的欧盟517/2014号法规,涉及温室气体氟化物(F.Gaz法规),规定禁止排放PRP大于150的氟化物气体。HFC 134A就符合该条件。    

这项禁令自2018年1月1日起生效。

喷雾剂制造商自然而然地转向了HFC 152A,其PRP为124,低于150。尽管HFC 152A具有极高的易燃性(-50°C),但其沸点严格等于HFC 134A的-25°C,因此无须“重新调配”产品。

但这种解决方案前景不容乐观。事实上,蒙特利尔议定书(1987年)的197个缔约国最近于2016年7月在维也纳举行的会议上,决定将确定停用所有HFC的最后期限。

22次气候变化大会决定将禁止所有HFC,包括HFC 152A以及所有具有全球变暖潜能值的物质。197个国家已签署这项协议(HFCPRP相对于二氧化碳(CO2)高出14 000倍)。参考UNFCCC COP 22

因而近来一些喷雾剂制造商提出使用HFC 152 A替代HFC 134 A的选择并非长久之计。

 

氢氟烯烃(HFO

第四代氟化物气体已问世,被称为氢氟烯烃R 1234 ze。这种液化气体ODP值为0,PRP可忽略不计,而其沸点与HFC 134A相似(-19°C)。

目前其成本非常高,但如果在空调系统和聚氨酯发泡中得到广泛应用,其成本应该会有所下降。

 

二甲醚(DME

二甲醚或甲氧基甲烷在技术喷雾剂制造中已经不常用了。其沸点为-24°C,闪点为-41°C,成本方面不能与丁烷-丙烷相媲美。然而,它具有出色的溶剂能力、丰富的气体储备,并且在水中具有良好的溶解性。

二甲醚(DME)在化妆品中仍然被广泛使用,如发胶、造型凝胶和剃须泡沫。

二甲醚存在已久,知名的Start Pilote喷雾剂只含有该种物质。

由于二甲醚是乙醇的异构体,因此未来几年内,大量来自生物质的二甲醚在未来几年可能会变得更易获得,成为备受瞩目的生物可持续推进剂。

 

喷雾剂压缩气体

二氧化碳(CO2

二氧化碳(CO2)又称作碳酸气,是一种理想气体,从自然界中获得。二氧化碳在制冷领域也被称为R 744,是一种大气中存在的气体,因此从空气中容易获取,如同氩气、氦气、氧气和氮气一样。二氧化碳还被用作其他气体的全球变暖潜能值(GWP)

的参考标准例如 二氧化碳的PRP值为1,而HFC 134a的PRP值为1430

由于光合作用产生的二氧化碳是地球上生命的起源,可于地下层中获取。这种高压气体具有多种优点,包括不易燃、不爆炸、惰性、适用于食品和医疗用途,以及具有抗菌特性。其唯一的缺点是在大多数高粘度产品中的溶解度较低。

在传统的气雾剂技术中,通过冲击充气的方式,需要较高的压力,这可能会导致容器变形。

 

优点:不易燃、不爆炸、不可燃。

在农业食品加工中被允许用作推进剂(例如,二氧化碳用于制作碳酸饮料,以及食品真空包装   

的惰化和抗菌作用)。

 

缺点:二氧化碳与带有水或水痕迹的高压容器不兼容。

 

劣势:市场营销的选择;压缩气体仅占喷雾剂总体积的一小部分,这意味着其收益十分可观。从最终价格的角度来看,这可能是优势也可能是劣势。

 

一氧化二氮(N2O

一氧化二氮广泛用于医疗领域。

作为喷雾剂推进剂,与二氧化碳不同,它在一定程度上可溶于水,因此可以在基于水的配方、掼奶油、洗涤剂等中被广泛应用。

这种气体是不可燃的,在纯净状态下可以作为氧化剂,但在水存在的情况下则相反。

一氧化二氮的全球变暖潜能值(PRP)比二氧化碳高出298倍,但考虑到喷雾剂中使用的压缩气体所占比例非常低(通常为2至3%),从长远来看,它的影响可以忽略不计

(特别是与丁烷-丙烷相比,后者的PRP值比二氧化碳高出300,000倍)。

 

氮气

与天然的二氧化碳一样,氮气在环境方面堪称理想气体。

我们周围空气的78.06%均为氮气,

通常通过液化空气来生产。

这是一种压缩气体,不可燃,为惰性气体,但需要特殊的设备,特别是用于供应包装机器的设备,因为其具备极低的沸点(-195°C)。

氮气在制造大批量产品中很常见,比如喷雾器、发胶等。如果装在气体摇瓶中,氮气是制备高活性成分水性配方的理想气体。